柴油机匹配选择性催化还原(SCR)技术可满足国Ⅴ、国Ⅵ排放法规,是目前主流的技术路线。对直接安装SCR 系统的柴油机(国Ⅴ排放,柴油机+SCR),由于缺乏有效的SOF
柴油机匹配选择性催化还原(SCR)技术可满足国Ⅴ、国Ⅵ排放法规,是目前主流的技术路线。对直接安装SCR 系统的柴油机(国Ⅴ排放,柴油机+SCR),由于缺乏有效的SOF 去除手段,SCR 载体会因SOF 覆盖而隔离NH3在催化剂表面的吸附、解吸附反应,使NOx 转化效率持续降低,引起NOx 排放超标。基于此,笔者以满足国Ⅴ排放标准的某国产柴油机及SCR 系统为对象,进行SOF 覆盖的机理研究,以期为SOF 控制策略的开发及在SCR、DPF 控制上的应用提供参考。
试验用柴油为国Ⅵ标准柴油。拟研究工况为中、低转速及低负荷,因而提取具有代表性的稳态15 工况点进行SOF 沉积试验, 图1 为发动机试验台架布置。(具体试验设计见参考文献[1])。
图2 为路谱工况下的PM 成分。排放测量结果显示,原机路谱工况下的PM、soot 和SOF 排放分别为0.031 4、0.014 5 和0.016 9 g/(kW·h),加热模式(开启近后喷,设置后喷油量和喷射时刻,部分关闭节流阀,设置节流阀开度)的PM、soot 和SOF排放分别比一般模式增加29.8%、48.0%和14.0% (图2a),但SOF 质量占比下降12.1% (图2b),原因是加热模式下空燃比下降,燃烧恶化,导致PM 排放上升,同时排气温度升高使SOF 热解加速,因而SOF 质量占比降低。
图3 为SOF 与气态HC 排放关系。可知全工况下二者呈线,不同转速和负荷特性下SOF 和HC 也呈线性关系,因为气态HC 和SOF 均来自柴油,都是柴油在缸内受热但不完全燃烧的产物,理论上不完全燃烧的柴油首先热解产生气态HC,其次产生SOF。
对PM 的捕集效率是SCR 载体对SOF 和soot两者捕集效率的叠加,稳态15 工况点捕集效率平均值为56.9%左右。在330 ℃下运行1 h 清空SCR 箱后,连续运行8 次路谱循环工况下,对SOF 的捕集效率呈略微下降趋势,如图4 所示。原因是SOF 的热解速率与沉积量有关,路谱运行时间越长,沉积量越多,热解速率越高,对SOF 的捕集速率为沉积速率与热解速率的差值,因而对SOF 的捕集效率下降。同时,对soot 的捕集效率为正值,且呈上升趋势,说明soot 会伴随聚集态PM 被捕集,由于路谱温度平均值约为182 ℃,SOF 热解速率低,SOF 热解而释放的soot 相对少,最终对soot 的捕集效率是前者减去后者的差值,因而结果为正值。此外,对PM 的捕集效率呈略微上升的趋势。
图5 为SOF 沉积量与NOx 转化效率的关系。图5a 中,SCR 箱称重和PM 滤纸称重的SOF 沉积量分别为30.70 g 和29.41 g。在24 h 路谱工况下的前16 h,由于测量精度误差,导致SCR 箱称重与PM 滤纸称重偏差较大,随着时间和SOF 的累积,测量精度影响减小,16 h 后两者结果趋于一致。SCR 箱称重和PM 滤纸称重的SOF 沉积量分别为31.90 g 和32.82 g,如图5b所示。
图6 为各温度下进行稳态的3 工况点NOx 转化效率测量结果。稳定性最好的第3 工况点转化效率从33.6%恢复到68.6%,由于新鲜态的SCR 载体效率为68.4%,可知已经完全恢复,说明NOx 转化效率可以通过SOF 热解完全恢复,热解时间为1 h 左右,综上可知,SOF 覆盖导致的NOx转化效率降低是可逆的。
图7 为台架SOF 热解与TG 热解对比。台架热解中,不同温度对应的SOF 热解成分不同,其活化能分别为39 706、48 535、68 383 和80 013 J/mol,指前因子自然对数分别为0.70、2.93、7.43 和9.81 s-1,碳链越长,热解温度越高,活化能越大,指前因子越大,活化能与指前因子自然对数呈线a),验证稳态热解具备补偿效应。
与TG 热解比较,台架热解的活化能与TG 热解的相近,台架热解的比TG 热解的小约5%;指前因子自然对数差异较大,台架热解的仅为TG 热解的36%左右;台架热解的速率系数约为TG 的0.1%,如图7b 所示。因而相同质量SOF 的台架热解时间比TG的热解时间长,可能是SOF 沉积量比较大,SCR 箱的结构特征导致SOF 沉积不均匀(主要在SCR 载体前端),减少了活化分子的有效碰撞次数,宏观表现为指前因子小,热解反应时间长。
(1)在中、低转速、低负荷工况下,SCR 载体对SOF 有显著的捕集效应,对soot 和PM 有间接的捕集效应;对SOF 的捕集效率在稳态15 工况点平均值约为73.3%。
(2) SOF 沉积覆盖在SCR 载体表面,部分或完全隔绝了NH3在催化剂表面的吸附、解吸附反应,使得其与NOx 的SCR 化学反应速率显著下降,NOx 转化效率低。
(3) 发动机台架热解SOF 试验中,SCR 上游排气温度控制为300 ℃左右,约1 h,NOx 转化效率可以恢复,热动力学参数计算结果显示,台架热解的活化能与TG 热解的相当,台架热解的指前因子自然对数仅为TG 热解的36%左右。
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